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干法硫化催化劑與濕法硫化

點擊次數(shù):   更新時間:23/12/04 09:54:12     來源:www.cnmim.cn關(guān)閉分    享:
  干法硫化是指催化劑在氫氣存在下,直接與一定濃度的硫化氫或其他有機硫化物接觸而進行的氣相硫化。濕法硫化是指含有硫化物的硫化油在氫氣存在下直接與催化劑進行的硫化過程。濕法硫化可以防止催化劑床層中“干區(qū)”的存在,防止活性金屬氧化物被氫氣還原。并且避免水分對催化劑的影響。但是與干法硫化相比,濕法硫化容易造成催化劑積炭,反應(yīng)放熱比較劇烈,不易控制溫升。因此有研究在低溫區(qū)使用干法,在高溫區(qū)使用濕法的干法+濕法技術(shù)。
  強化硫化是采用外部加入的硫化物進行預(yù)硫化(例如加入二硫化碳、二甲基二硫等),非強化硫化是依靠硫化油中自身的硫化物完成的預(yù)硫化。盡管非強化硫化可以節(jié)省硫化劑及硫化劑注入系統(tǒng),但是依靠硫化油中自身的硫進行硫化,硫化過程時間較長,硫化后催化劑活性、穩(wěn)定性較差,硫化過程容易造成催化劑積炭。

  器內(nèi)預(yù)硫化是指將氧化態(tài)的催化劑裝人反應(yīng)器中,在一定的溫度下同時通人氫氣和硫化劑或氫氣和含硫化劑的餾分油進行硫化,使加氫活性金屬轉(zhuǎn)化為硫化態(tài)。器內(nèi)預(yù)硫化工藝過程一船分為催化劑干燥、硫化劑的吸附和硫化三個階段。

催化劑

  催化劑的干燥:脫水介質(zhì)可以是氫氣或氮氣。若用氫燥,為避免金屬組分被還原,嚴格控制脫水溫度,不超過180℃;若用氮氣干燥,溫度不超過250℃,120℃與180℃(氮氣為250℃)兩個階段進行。干燥時間依器中是否有冷凝水生成而定。
  硫化劑的吸附:為了防止催化劑發(fā)生還原反應(yīng),除了嚴格控制硫化溫度外,還應(yīng)在硫化反應(yīng)開始前使催化劑表面預(yù)先吸附適量的硫化劑,以便在達到硫化溫度后,硫化與還原反應(yīng)同時進行。硫化劑吸附量一般為催化劑注硫量的30%。

  硫化過程:主要經(jīng)過230℃和370℃兩次恒溫階段。硫化完成程度,一般以全程硫化劑加人量達到催化劑按金屬計算理論硫含量的120%為準。恒溫時問可通過測定反應(yīng)器出口硫化氫濃度來確定。在230℃恒溫前要求硫化氫完全穿透催化劑床層(以循環(huán)氫中開始出現(xiàn)大量硫化氫為標志)。硫化溫度一般為360℃-370℃。事實上,在每一個溫度下都有一個平衡值,即使再延長硫化時間,硫含量也不再增加,溫度達300℃以上時硫化反應(yīng)速度已經(jīng)很快,可以達到硫化完全。

小編:ZiYu

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